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芬頓氧化法可作為廢水生化處理前的預(yù)處理工藝,也可作為廢水生化處理后的深度處理工藝。該方法主要適用于含難降解有機(jī)物廢水的處理,如造紙工業(yè)廢水、煤化工業(yè)廢水、石油化工廢水、精細(xì)化工廢水、發(fā)酵工業(yè)廢水、垃圾滲濾液等廢水,以及對工業(yè)園區(qū)集中廢水處理廠等廢水的處理。
芬頓反應(yīng)原理
1893年,化學(xué)家Fenton發(fā)現(xiàn),過氧化氫(H2O2)與二價鐵離子的混合溶液具有強(qiáng)氧化性,可以將當(dāng)時很多已知的有機(jī)化合物如羧酸、醇、酷類氧化為無機(jī)態(tài),氧化效果十分顯著。但此后半個多世紀(jì)中,這種氧化性試劑卻因?yàn)檠趸詷O強(qiáng)而沒有太被重視。
進(jìn)入20世紀(jì)70年代,芬頓試劑在環(huán)境化學(xué)領(lǐng)域中找到了它應(yīng)有的位置。芬頓試劑具有去除難降解有機(jī)污染物的功能,在印染廢水、含油廢水、含酚廢水、焦化廢水、含硝基苯廢水、二苯胺廢水等廢水處理中得到了廣泛應(yīng)用。當(dāng)年,芬頓發(fā)現(xiàn)該試劑時,并不清楚過氧化氫與二價鐵離子反應(yīng)到底生成了何種氧化劑,只知道該氧化劑具有很強(qiáng)的氧化能力。二十多年后,有人假設(shè)可能反應(yīng)中產(chǎn)生了羥基自由基,否則氧化性不會有如此強(qiáng)。因此,人們采用了一個領(lǐng)域內(nèi)較廣泛使用的化學(xué)反應(yīng)方程式來描述芬頓試劑中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng):
芬頓氧化法是在酸性條件下,其H2O2在Fe2+存在下生成強(qiáng)氧化能力的羥基自由基OH?,并引發(fā)更多其他活性氧,以實(shí)現(xiàn)對有機(jī)物的降解,其氧化過程為鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。其中以O(shè)H產(chǎn)生作為鏈的開始,而其他活性氧和反應(yīng)中間體構(gòu)成了鏈的節(jié)點(diǎn),各活性氧被消耗,反應(yīng)鏈終止。其反應(yīng)機(jī)理較為復(fù)雜,這些活性氧僅供有機(jī)分子并使其轉(zhuǎn)化為CO2和H20等無機(jī)物,從而使Fenton氧化法成為重要的高級氧化技術(shù)之一。
芬頓氧化法作為一種廢水物化處理方法在有機(jī)廢水處理中有著普遍的應(yīng)用。
芬頓氧化法是在酸性條件下利用Fe2+催化分解H2O2產(chǎn)生的OH降解污染物,且生成的Fe3+發(fā)生混凝沉淀去除水中的有機(jī)物,因此Fenton試劑在水處理中具有氧化和混凝兩種作用。一方面,對有機(jī)物的氧化作用是指Fe2+與H2O2作用,生成具有氧化能力極強(qiáng)的羥基自由基OH而進(jìn)行的自由基反應(yīng);另一方面,反應(yīng)生成的Fe(OH)3膠體具有絮凝、吸附功能,也可以去除水中部分有機(jī)物。
目前,對芬頓試劑氧化特性在有機(jī)廢水處理過程中的應(yīng)用研究,主要有以下三種工藝:普通芬頓法、光-芬頓法和電-芬頓法。普通芬頓法為雙氧水在亞鐵離子的催化作用下分解產(chǎn)生羥基自由基,其氧化性極強(qiáng),可將有機(jī)物分子轉(zhuǎn)化為無機(jī)物。
于此同時,亞鐵離子作為催化劑會被氧化成為三價鐵離子,若溶液pH值為中性或堿性可生成Fe(OH)3膠體出現(xiàn),眾所周知的膠體絮凝吸附作用,可大規(guī)模地去除污水中的微小懸浮顆粒及膠體,大大提高水質(zhì)。
但是存在H2O2的利用率不高的問題,因此人們引入光-芬頓法,在紫外或可見光照射下的Fenton試劑體系被稱為光-Fenton試劑,通過光-Fenton試劑以提高其對有機(jī)物處理效率及對有機(jī)物的降解程度。電-芬頓試劑就是在電解槽中通過電解反應(yīng)生成H2O2或Fe2+,從而形成芬頓試劑,并讓廢水流入電解槽,由于電化學(xué)作用,使反應(yīng)機(jī)制得到改善,從而提高了試劑的處理效果。