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本篇文章由一體化污水處理設(shè)備廠家青島樂中環(huán)保為大家介紹自養(yǎng)反硝化工藝和原理,以及自養(yǎng)反硝化和異養(yǎng)的區(qū)別。
硝化反應(yīng)過程:在有氧條件下,氨氮被硝化細(xì)菌所氧化成為亞硝酸鹽和硝酸鹽。他包括兩個(gè)基本反應(yīng)步驟:由亞硝酸菌(Nitrosomonas sp)參與將氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽的反應(yīng);硝酸菌(Nitrobacter sp)參與的將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽的反應(yīng),亞硝酸菌和硝酸菌都是化能自養(yǎng)菌,它們利用CO2、CO32-、HCO3-等做為碳源,通過NH3、NH4+、或NO2-的氧化還原反應(yīng)獲得能量。硝化反應(yīng)過程需要在好氧(Aerobic或Oxic)條件下進(jìn)行,并以氧做為電子受體,氮元素做為電子供體。其相應(yīng)的反應(yīng)式為:
1.亞硝化反應(yīng)方程式:55NH4++76O2+109HCO3→C5H7O2N﹢54NO2-+57H2O+104H2CO3
2.硝化反應(yīng)方程式:400NO2-+195O2+NH4-+4H2CO3+HCO3-→C5H7O2N+400NO3-+3H2O
3.硝化過程總反應(yīng)式:NH4-+1.83O2+1.98HCO3→0.021C5H7O2N+0.98NO3-+1.04H2O+1.884H2CO3
通過上述反應(yīng)過程的物料衡算可知,在硝化反應(yīng)過程中,將1克氨氮氧化為硝酸鹽氮需好氧4.57克(其中亞硝化反應(yīng)需耗氧3.43克,硝化反應(yīng)耗氧量為1.14克),同時(shí)約需耗7.14克重碳酸鹽(以CaCO3計(jì))堿度。
在硝化反應(yīng)過程中,氮元素的轉(zhuǎn)化經(jīng)歷了以下幾個(gè)過程:氨離子NH4-→羥胺NH2OH→硝?;?/span>NOH→亞硝酸鹽NO2-→硝酸鹽NO3-。
反硝化反應(yīng)過程:在缺氧條件下,利用反硝化菌將亞硝酸鹽和硝酸鹽還原為氮?dú)舛鴱臒o水中逸出,從而達(dá)到除氮的目的。
反硝化是將硝化反應(yīng)過程中產(chǎn)生的硝酸鹽和亞硝酸鹽還原成氮?dú)獾倪^程,反硝化菌是一類化能異養(yǎng)兼性缺氧型微生物。當(dāng)有分子態(tài)氧存在時(shí),反硝化菌氧化分解有機(jī)物,利用分子氧作為最終電子受體,當(dāng)無分子態(tài)氧存在時(shí),反硝化細(xì)菌利用硝酸鹽和亞硝酸鹽中的N3+和N5+做為電子受體,O2-作為受氫體生成水和OH-堿度,有機(jī)物則作為碳源提供電子供體提供能量并得到氧化穩(wěn)定,由此可知反硝化反應(yīng)須在缺氧條件下進(jìn)行。從NO3-還原為N2的過程如下:
NO3-→NO2-→NO→N2O→N2
反硝化過程中,反硝化菌需要有機(jī)碳源(如碳水化合物、醇類、有機(jī)酸類)作為電子供體,利用NO3-中的氧進(jìn)行缺氧呼吸。其反應(yīng)過程可以簡(jiǎn)單用下式表示:
NO3-+4H(電子供體有機(jī)物)→ 1/2N2+H2O+2OH-NO2-+3H(電子供體有機(jī)物)→ 1/2N2+H2O+OH-,污水中含碳有機(jī)物做為反硝化反應(yīng)過程中的電子供體。由上式可知,每轉(zhuǎn)化1gNO2-為N2時(shí),需有機(jī)物(以BOD表示)1.71g;每轉(zhuǎn)化1gNO3-為N2時(shí),需有機(jī)物(以BOD表示)2.86g。同時(shí)產(chǎn)生3.57g重碳酸鹽堿度(以CaCO3計(jì))。
傳統(tǒng)的生物脫氮工藝是由巴茨( Barth)開創(chuàng)的所謂三級(jí)活性污泥法流程,它是以氨化、硝化和反硝化三項(xiàng)反應(yīng)過程為基礎(chǔ)建立的。傳統(tǒng)的生物脫氮工藝是單獨(dú)進(jìn)行硝化和反硝化的工藝系統(tǒng),每一部分都有自己的沉淀池和各自獨(dú)立的污泥回流系統(tǒng),使除碳、硝化和反硝化在各自的反應(yīng)器中進(jìn)行,并分別控制在適宜的條件下運(yùn)行。
第一級(jí)曝氣池為一般的二級(jí)處理曝氣池,其主要功能是去除有機(jī)物,使有機(jī)氮轉(zhuǎn)化為氨氮。經(jīng)過沉淀后,廢水進(jìn)入第二級(jí)硝化曝氣池。在第二級(jí)硝化曝氣池進(jìn)行硝化反應(yīng),使氨氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮。在第二段硝化過程中要消耗一定的堿度,使 PH值下降,進(jìn)而會(huì)降低硝化反應(yīng)的速度,因此,需要投加堿補(bǔ)充堿度。第三級(jí)為反硝化池,需要維持缺氧條件,不進(jìn)行曝氣,只采用攪拌機(jī)械使污泥處于懸浮狀態(tài)并與污水充分混合,硝態(tài)氮還原為氮?dú)?,反硝化過程所需要的碳源不足,需要外加碳源。這種流程的優(yōu)點(diǎn)是好氧菌、硝化菌和反硝化菌分別生長(zhǎng)在不同的構(gòu)筑物中,均可在各自適宜的環(huán)境條件下生長(zhǎng)繁殖,所以反應(yīng)速度較快,可以得到較好的 BOD5去除和脫氮效果。缺點(diǎn)是流程長(zhǎng)、處理構(gòu)筑物多、附屬設(shè)備多,基建費(fèi)用高、需要補(bǔ)充堿度和外加碳源因而運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用較高。
A/O 工藝是一種有回流的前置反硝化生物脫氮流程,其中前置反硝化在缺氧池中進(jìn)行,硝化在好氧池中進(jìn)行。原污水先進(jìn)入缺氧池,并將好氧池的混合液與沉淀池的污泥同時(shí)回流到缺氧池。污泥和好氧池混合液的回流保證了缺氧池和好氧池有足夠數(shù)量的微生物,并使缺氧池得到好氧池中硝化所產(chǎn)生的硝酸鹽。而原污水和混合液的直接進(jìn)入又為缺氧池反硝化提供了充足的碳源有機(jī)物,使反硝化反應(yīng)能在缺氧池中進(jìn)行,反硝化反應(yīng)的出水又可在好氧池中進(jìn)行 BOD5 的降解。
A/O 與傳統(tǒng)的生物脫氮工藝相比,其特點(diǎn)有:流程簡(jiǎn)單,構(gòu)筑物少,費(fèi)用小,占地少;以原污水中的含碳有機(jī)物和內(nèi)源代謝產(chǎn)物為碳源,節(jié)省外加碳源的費(fèi)用;好氧池在缺氧池后,可進(jìn)一步去除反硝化殘留的有機(jī)污染物,改善出水水質(zhì);缺氧池在好氧池之前,由于反硝化消耗了一部分碳源有機(jī)物,可減輕好氧池的有機(jī)負(fù)荷,并且反硝化過程產(chǎn)生的堿度可以補(bǔ)償硝化過程對(duì)堿度的消耗。其缺點(diǎn)是:三種不同作用的微生物同在一個(gè)系統(tǒng)中,經(jīng)常改變條件,則存在不斷改變環(huán)境、不斷適應(yīng)環(huán)境的過程,微生物有適應(yīng)期、閑置期,未能發(fā)揮最佳作用。
隨著水體富營(yíng)養(yǎng)化問題的日益突出、水質(zhì)指標(biāo)系統(tǒng)不斷嚴(yán)格化,使廢水脫氮問題成為了水污染控制中廣泛關(guān)注的熱點(diǎn)。而傳統(tǒng)多級(jí)分設(shè)備的生物脫氮工藝以及序批式活性污泥工藝等,雖然在廢水脫氮方面起著重要的作用,但仍然存在著以下問題:
①硝化反應(yīng)和反硝化反應(yīng)所需要的條件不同,需要序批式進(jìn)行,且 HRT較長(zhǎng),反應(yīng)池占地面積大;
②污泥產(chǎn)生量大,剩余污泥處理費(fèi)用高,污泥不易沉降,而且容易發(fā)生污泥膨脹;
③耐水質(zhì)、水量沖擊負(fù)荷能力差,運(yùn)行不夠穩(wěn)定;
④中和硝化過程中產(chǎn)生的酸度,需要加堿中和,增加了處理費(fèi)用;
⑤曝氣池中的生物濃度低,曝氣池氧的傳質(zhì)效率低。
與此相比,單級(jí)生物脫氮工藝在生物脫氮過程當(dāng)中展現(xiàn)出更多的優(yōu)勢(shì)。硝化反應(yīng)耗氧、耗堿度、但不消耗碳源,而反硝化過程不需氧、產(chǎn)生堿度、消耗大量碳源,兩者在多方面表現(xiàn)為互補(bǔ)。如果硝化和反硝化反應(yīng)能在同一處理系統(tǒng)中連續(xù)實(shí)現(xiàn),硝化反應(yīng)的產(chǎn)物可直接成為反硝化反應(yīng)的底物,避免了硝化過程中的 NO2-的積累對(duì)硝化反應(yīng)的抑制,加快硝化反應(yīng)的速度,還可以有效利用廢水中有機(jī)碳源進(jìn)行反硝化;而且也不需外加動(dòng)力進(jìn)行硝化液循環(huán);反硝化反應(yīng)增加的堿度補(bǔ)充硝化反應(yīng)減少的堿度,使系統(tǒng)內(nèi)的 pH值相對(duì)穩(wěn)定;另外,硝化反應(yīng)和反硝化反應(yīng)可在相同的條件和系統(tǒng)中進(jìn)行,簡(jiǎn)化了操作的難度 。
短程硝化反硝化工藝:短程硝化反硝化工藝( Single reactor High activity Ammonia Removal Over Nitrite )是一種新型的脫氮工藝。其基本原理是將氨氮氧化控制在亞硝化階段,然后通過反硝化作用將亞硝酸氮還原為氮?dú)?,是?jīng) NH4+-N→ NO2--N→ N2 這樣的途徑完成,整個(gè)過程較全程硝化反硝化大大縮短。短程硝化的標(biāo)志是有穩(wěn)定且較高的 NO2--N積累,即亞硝酸氮積累率較高。
與傳統(tǒng)的生物脫氮工藝相比,該工藝具有以下優(yōu)點(diǎn):硝化與反硝化兩個(gè)階段在同一反應(yīng)器中完成,可以簡(jiǎn)化工藝流程;可節(jié)省反硝化過程所需要的外加碳源 ,同時(shí)硝化產(chǎn)生的酸度可部分地由反硝化產(chǎn)生的堿度中和,減少了處理費(fèi)用;可以縮短水力停留時(shí)間,減少反應(yīng)器體積和占地面積;只需要將氨氮氧化成亞硝酸鹽,可減少25% 左右的供氣量,降低能耗。
厭氧氨氧化工藝:厭氧氨氧化工藝( Anaerobic AMMonium Oxidation )是由荷蘭Delft大學(xué)于 1990年提出的。該工藝的特點(diǎn)是:在厭氧條件下,微生物直接以硝酸鹽或亞硝酸鹽為電子受體,以氨氮作為電子供體,將氨氮氧化生成氮?dú)猓跛猁}和亞硝酸鹽還原為氮?dú)?。厭氧氨氧化?/span> Mulder和 Graaf對(duì)一個(gè)使用硫化物做電子供體的流化床反應(yīng)器自養(yǎng)菌反硝化運(yùn)行工況仔細(xì)觀測(cè)和研究發(fā)現(xiàn)的。該工藝中亞硝酸鹽是一個(gè)關(guān)鍵的電子受體。與硝化作用相比,它以亞硝酸鹽取代氧,改變了電子受體;與反硝化作用相比,它以氨取代有機(jī)物作為電子供體。
從這一反應(yīng)中所產(chǎn)生的吉布斯( Gibbs)自由能甚至比好氧氨氧化(硝化)所產(chǎn)生的能量還要高,所以能夠支持自養(yǎng)菌生長(zhǎng)。這表明在這一工藝中發(fā)生的反硝化反應(yīng)中不需外加碳源。厭氧氨氧化工藝特別適宜在溫度高于 20℃和自營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)中運(yùn)行。這種工藝多用于處理工業(yè)廢水,也可用于處理其他廢液,如污泥消化池上清液。
厭氧池(區(qū))指非充氧池(區(qū)),溶解氧濃度一般小于0.2mg/L。微生物在該池(區(qū))吸收有機(jī)物并釋放磷。
缺氧池(區(qū))指非充氧池(區(qū)),溶解氧濃度一般為0.2~0.5mg/L。當(dāng)存在大量硝酸鹽、亞硝酸鹽和充足的有機(jī)物時(shí),可在該池(區(qū))內(nèi)進(jìn)行反硝化脫氮反應(yīng)。
好氧池(區(qū))指充氧池(區(qū)),溶解氧濃度一般不小于2mg/L,主要功能是降解有機(jī)物和進(jìn)行硝化反應(yīng)。
當(dāng)以除磷為主時(shí),應(yīng)采用厭氧/好氧工藝;當(dāng)以除氮為主時(shí),宜采用缺氧/好氧工藝。
需要同時(shí)脫氮除磷時(shí),應(yīng)采用厭氧/缺氧/好氧(A/A/O)工藝。
VFA(揮發(fā)性脂肪酸),PHA(聚羥基脂肪酸),PO(磷酸鹽),PP(多聚磷酸鹽)厭氧條件下,PAOs吸收VFA轉(zhuǎn)化為PHA,這一過程PP高能鍵斷裂為這一過程釋放能量,同時(shí)釋放出磷酸鹽,而磷酸鹽濃度升高,恰恰是我們說的能夠利于PAOs生長(zhǎng)繁殖好氧條件下,正好與其相反,吸收Po形成PP,而此時(shí)的能源則是PHA,如厭氧過程所說,PP是吸收PO所需要的能量物質(zhì),也就等于是為下一次代謝周期做準(zhǔn)備,與此同時(shí),PAOs分裂生成新的細(xì)胞,但是由于,PO含量降低,將會(huì)限制它的生存繁殖,所以必須通過人為過程使PO含量升高,完成一個(gè)完整的周期。如果不進(jìn)行循環(huán),聚磷菌是無法完成完整的生命周期的。
自養(yǎng)反硝化和異養(yǎng)的區(qū)別
這一組詞綴描述的是微生物如何獲取有機(jī)物的,自養(yǎng)型微生物是自己把吸收的無機(jī)物合成有機(jī)物;異養(yǎng)型微生物直接吸收外界有機(jī)物。自養(yǎng)型微生物可以理解成平時(shí)自己買菜做飯。異養(yǎng)型微生物可以理解為自己不做飯?zhí)焯旌巴赓u。
通常情況下,自養(yǎng)型微生物要額外消耗能量去合成有機(jī)物,所以增值速率比異養(yǎng)型微生物慢。這一組詞綴描述的是微生物在脫氮過程中的作用,硝化細(xì)菌的功能是把氨氮里的氮元素轉(zhuǎn)化成硝態(tài)氮;反硝化細(xì)菌的功能是把硝態(tài)氮里的氮元素提取出來變成氮?dú)?/span>可以利用“蛋”和“蛋”同音加深記憶,同時(shí)也方便理解硝化可以理解成把蛋殼打破后丟進(jìn)鍋里煮,反硝化可以理解成把鍋里的蛋撈出來。目前行業(yè)里使用的硝化細(xì)菌基本都是自養(yǎng)好氧型微生物,在好氧條件下自己用無機(jī)物合成有機(jī)物。
反硝化細(xì)菌基本都是異養(yǎng)厭氧型微生物,在厭氧條件下直接利用水里的有機(jī)物很明顯,硝化細(xì)菌和反硝化細(xì)菌都有各自的缺陷,比如硝化細(xì)菌屬于自養(yǎng)型,在好氧池里和其他異養(yǎng)型微生物的競(jìng)爭(zhēng)中處于劣勢(shì)。
反硝化細(xì)菌屬于厭氧菌,設(shè)計(jì)工藝時(shí)還得專門給他們隔一個(gè)厭氧池出來。
科學(xué)家們一直在努力發(fā)現(xiàn)和培養(yǎng)新的微生物,希望能克服現(xiàn)在硝化細(xì)菌和反硝化細(xì)菌的缺陷,目前為止已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種HN-AD菌,準(zhǔn)確說是一類細(xì)菌,全稱叫異養(yǎng)硝化一好氧反硝菌。這一類都是異養(yǎng)型微生物,但是可以進(jìn)行硝化反應(yīng),也能讓反硝化反應(yīng)發(fā)生在好氧條件下,更牛的是這兩個(gè)反應(yīng)同步進(jìn)行。