包括染料行業(yè)在內(nèi)的精細(xì)化工行業(yè)是中國(guó)經(jīng)濟(jì)實(shí)現(xiàn)跨越發(fā)展、走向國(guó)際市場(chǎng)的重要產(chǎn)業(yè)，但高濃高鹽有機(jī)廢水無(wú)害化處理嚴(yán)重制約了行業(yè)發(fā)展。
本文針對(duì)染料行業(yè)廢水的特征，綜述了物理法、化學(xué)法、生物法以及集成工藝技術(shù)等常用的無(wú)害化處理技術(shù)，展望了染料行業(yè)廢水無(wú)害化處理技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)。
我國(guó)染料制造業(yè)原料種類多、生產(chǎn)流程長(zhǎng)、產(chǎn)品收率低，產(chǎn)生的廢水具有水量水質(zhì)變化大、成分復(fù)雜、化學(xué)需氧量（COD）含量高、色度深、高鹽高毒、難生物降解等特點(diǎn)，治理難度大、成本高。
該類廢水若直接排放或不達(dá)標(biāo)排放，會(huì)引發(fā)嚴(yán)重的環(huán)境污染事件，威脅所處流域的水環(huán)境安全。
近年來(lái)國(guó)家陸續(xù)提出多項(xiàng)政策以加強(qiáng)染料廢水治理，但很多染料廢水處理方法均存在運(yùn)行成本高、處理效果不理想等問(wèn)題。
且隨著需求提高，現(xiàn)有的廢水處理技術(shù)已不能支撐染料行業(yè)持續(xù)發(fā)展，亟待開(kāi)發(fā)更高效的染料高濃高鹽廢水無(wú)害化處理技術(shù)。
物理法
物理法可以對(duì)廢水中的組分進(jìn)行初步分離，在一定程度上降低廢水COD含量和色度。
吸附法
吸附法是指利用具有特殊官能團(tuán)或多孔結(jié)構(gòu)的吸附劑對(duì)污染物分子進(jìn)行富集，再通過(guò)升溫、降壓等方法分離，可以有效去除廢水中的色度、重金屬離子和有機(jī)物。
吸附處理是常用的染料廢水處理方法，但若吸附劑在吸附飽和后無(wú)法實(shí)現(xiàn)脫吸附再生，則會(huì)被作為危險(xiǎn)廢物處理，成本極高。
相關(guān)研究逐漸集中于提升吸附劑的吸附容量、降低吸附劑的再生成本、提升重復(fù)利用率，主要從調(diào)整吸附劑的制備原料、改進(jìn)吸附劑的制備工藝、研發(fā)吸附劑的高效低成本再生方法等方面展開(kāi)。
膜分離法
膜分離法主要是利用微濾、納濾、超濾和反滲透等膜的選擇透過(guò)性，截留去除廢水中的污染物。
污染物堵塞導(dǎo)致膜通量逐漸降低，因此研究者開(kāi)始有針對(duì)性地對(duì)膜表面進(jìn)行改性，以提高膜的吸附過(guò)濾性能，延長(zhǎng)使用壽命。
超聲波法
超聲波法常作為輔助與其他工藝聯(lián)合使用，是指在超聲波作用下，水中局部區(qū)域形成高溫高壓環(huán)境使污染物發(fā)生熱解，同時(shí)產(chǎn)生HO-，將大分子有機(jī)物氧化成小分子或自由基，在水分子快速的熱運(yùn)動(dòng)下迅速絮凝，從而降低有機(jī)污染物濃度。
萃取法
萃取法是利用污染物在水和萃取劑中具有不同的溶解性，通過(guò)不溶或難溶于水的溶劑將染料分子從廢水中分離出來(lái)，關(guān)鍵在于萃取劑的選取和設(shè)計(jì)。
磁分離法
磁分離法常作為輔助或改性手段與其他技術(shù)聯(lián)合使用，是利用廢水中雜質(zhì)污染物自帶的磁性或者外加磁性顆粒的磁性，借助外加磁場(chǎng)實(shí)現(xiàn)污染物分離。
由于廢水中含有較多無(wú)磁性或弱磁性的水溶性污染物，因此通常需要借助其他工藝改變廢水中污染物的溶解性。
化學(xué)法
化學(xué)法可以利用化學(xué)試劑和污染物發(fā)生反應(yīng)，對(duì)廢水中的污染物進(jìn)行轉(zhuǎn)化、降解。
化學(xué)絮凝法
化學(xué)絮凝法是指利用絮凝劑產(chǎn)生壓縮雙電層，使廢水中的染料分子和懸浮物失穩(wěn)并相互碰撞形成絮凝體，以沉淀分離去除廢水色度和部分COD，對(duì)非水溶性染料廢水的處理效果較好。
為了增強(qiáng)絮凝效果，逐漸開(kāi)發(fā)出經(jīng)過(guò)改性的更高效的絮凝劑，也可以通過(guò)添加其他環(huán)境友好的助劑提升絮凝效率。
高級(jí)氧化法
高級(jí)氧化法的基本原理是通過(guò)電、光和磁等過(guò)程產(chǎn)生?OH，將結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、難被微生物分解的有機(jī)分子降解轉(zhuǎn)化為CO2、H2O等無(wú)害物質(zhì)或其他低毒易降解物質(zhì)。
臭氧氧化法是在催化劑的作用下，臭氧直接氧化有機(jī)物或者產(chǎn)生?OH破壞污染物分子結(jié)構(gòu)，進(jìn)行污染物降解。
Fenton氧化法是Fe2+在酸性條件下催化H2O2分解，生成?OH氧化分解難降解有機(jī)物，同時(shí)Fe2+轉(zhuǎn)化成Fe3+與有機(jī)物發(fā)生混凝。隨著研究的深入，光、電、超聲等逐漸被引入，傳統(tǒng)Fenton法中存在的H2O2的運(yùn)輸成本和風(fēng)險(xiǎn)等問(wèn)題被解決。
濕式氧化法是在高溫高壓條件下，用空氣或氧氣氧化分解有機(jī)物。在此基礎(chǔ)上發(fā)展出了投加穩(wěn)定高效的氧化劑的濕式催化氧化法。
光催化氧化是在光激發(fā)和催化劑的作用下，固體半導(dǎo)體材料表面的電子發(fā)生躍遷生成具有強(qiáng)還原能力的光生電子和強(qiáng)氧化能力的空穴，氧化物表面的水分子與空穴作用形成?OH氧化分解有機(jī)污染物。
低溫等離子體技術(shù)是低溫等離子在高壓電作用下放電，產(chǎn)生大量?OH、?H等活性粒子降解污染物，近年來(lái)引起了較多關(guān)注。
超臨界水氧化法是利用水在超臨界狀態(tài)下能與有機(jī)組分和氧化劑互溶，以超臨界水為介質(zhì)、以O(shè)2或H2O2為氧化劑，在高溫高壓下迅速將有毒難降解的有機(jī)物徹底氧化。
電化學(xué)法
電化學(xué)法的基本原理是選擇有催化氧化功能的活性電極，通過(guò)電催化等過(guò)程在陽(yáng)極表面產(chǎn)生?OH，從而對(duì)染料廢水進(jìn)行快速降解。
電解氧化法是在外加電場(chǎng)作用下，金屬氧化物陽(yáng)極材料發(fā)生電解作用產(chǎn)生?OH等自由基，自由基團(tuán)直接或轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌镔|(zhì)間接氧化有機(jī)污染物。
電絮凝法是鋁或鐵陽(yáng)極在電流作用下溶解生成相應(yīng)的氫氧化物，可凝聚去除水中的膠體物質(zhì)。
內(nèi)電解法是以鑄鐵屑等還原性物質(zhì)為陽(yáng)極、其他惰性材料為陰極，在外加電場(chǎng)作用下陽(yáng)極電解生成Fe2+以還原廢水中的氧化性污染物。可以往其中加入催化劑或者助劑優(yōu)化處理效果。
生物法
生物法是利用微生物對(duì)水中的污染物進(jìn)行吸附、絮凝和降解。
該法低耗能、無(wú)二次污染，但不能徹底降解部分染料分子，且微生物受pH值、染料濃度等外界因素影響較大。
好氧法和厭氧法
厭氧/好氧法可以使難生物降解的污染物在水解酸化后進(jìn)一步被礦化。
好氧法是在有氧條件下，利用好氧微生物（含兼性微生物）自身代謝降解有機(jī)污染物，將其轉(zhuǎn)化成無(wú)害穩(wěn)定的小分子物質(zhì)。
由于染料廢水的可生化降解性較差、且廢水中常含有毒物質(zhì)，因此好氧法對(duì)于染料廢水的污染物降解不徹底，且會(huì)產(chǎn)生大量污泥。
厭氧法是在無(wú)氧條件下，利用厭氧微生物將廢水中難降解的有機(jī)物分解成CH4或CO2等小分子的過(guò)程。
厭氧法能有效處理高濃度染料廢水、可產(chǎn)沼氣能源、剩余污泥產(chǎn)量低，但運(yùn)行條件較為嚴(yán)苛、且存在產(chǎn)生臭氣的問(wèn)題。
微生物吸附法
微生物吸附法是在一定營(yíng)養(yǎng)和pH值等條件下，利用真菌、細(xì)菌和藻類等微生物的結(jié)構(gòu)或成分特征，經(jīng)螯合、絡(luò)合等作用吸附去除廢水中的重金屬離子和染料等污染物，有著原料廉價(jià)易得、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，但吸附菌的機(jī)械強(qiáng)度較低，不利于實(shí)際應(yīng)用。
固定化細(xì)胞技術(shù)
固定化細(xì)胞技術(shù)是通過(guò)表面吸附、交聯(lián)、包埋和共價(jià)固定法等方法，將游離細(xì)菌固定在不溶性載體上。
常用的固定化載體材料有活性炭等無(wú)機(jī)材料、聚乙烯醇等有機(jī)材料和海藻酸鈉-石墨烯等復(fù)合載體。
采用固定化細(xì)胞技術(shù)可以提高微生物細(xì)胞濃度、增強(qiáng)微生物的環(huán)境耐受性，強(qiáng)化染料廢水處理效果，今后需要開(kāi)發(fā)經(jīng)濟(jì)實(shí)惠、傳質(zhì)性能好、機(jī)械強(qiáng)度高且不會(huì)對(duì)微生物活性造成不良影響的載體。
集成技術(shù)
在高濃高鹽有機(jī)廢水的實(shí)際處理過(guò)程中，使用單一方法通常難以達(dá)到或維持目標(biāo)水質(zhì)，因此研究者們開(kāi)始將不同工藝進(jìn)行結(jié)合研究。
結(jié)論
經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)室研究和工程應(yīng)用，已經(jīng)發(fā)展出了多種針對(duì)染料廢水的處理方法，今后的研究中需注重提升處理效果、降低處理成本、避免二次污染。
1.持續(xù)優(yōu)化工藝，加快高濃高鹽有機(jī)廢水集成技術(shù)與成套設(shè)備開(kāi)發(fā)與工程化示范。
應(yīng)繼續(xù)利用好生產(chǎn)工藝、檢測(cè)技術(shù)、物理化學(xué)生物材料等相關(guān)領(lǐng)域的發(fā)展，提升染料廢水處理工藝的處理效果或擴(kuò)大其適用范圍。
同時(shí)應(yīng)根據(jù)行業(yè)高鹽、高濃有機(jī)廢水特征，集成多項(xiàng)關(guān)鍵單元技術(shù)，逐漸形成標(biāo)準(zhǔn)的行業(yè)廢水無(wú)害化處理成套工藝設(shè)備，并進(jìn)行工程示范和推廣。
2.注重開(kāi)發(fā)廢鹽資源化綜合利用途徑。
目前精細(xì)化工行業(yè)的廢鹽主要通過(guò)洗鹽法、高溫?zé)峤夥?、沉淀法和填埋法處理，這些方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，亟需研制廢鹽資源化成套技術(shù)設(shè)備并進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化推廣。
篩選適用于行業(yè)廢鹽的資源化關(guān)鍵單元技術(shù)并建立集成技術(shù)，進(jìn)行技術(shù)驗(yàn)證和推廣應(yīng)用，為解決廢鹽出路問(wèn)題提供保障。
3.建立精細(xì)化工廢水處理規(guī)范、指南和標(biāo)準(zhǔn)。
目前亟需制定相應(yīng)的技術(shù)規(guī)范、指南和標(biāo)準(zhǔn)，為含鹽有機(jī)廢水的無(wú)害化處理和廢鹽的資源化打通流程，系統(tǒng)解決含鹽廢水和廢鹽的資源化問(wèn)題，同時(shí)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)為副產(chǎn)工業(yè)鹽探索合法化出路。
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